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Arsane
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Arsane (Arsenwasserstoffe) sind chemische Verbindungen aus den Elementen Arsen und Wasserstoff bzw. deren Derivate. Die Arsane kann man ebenso wie die verschiedenen Kohlenwasserstoffe in eine homologe Reihe einordnen. Die allgemeine Summenformel lautet AsnHn+2.cite-ref-iupac-1-0[1] Es sind jedoch auch cyclische und polycyclische Arsane AsnHn+m (m = 0, βˆ’2, βˆ’4, βˆ’6, …) bekannt, die strukturell den Phosphanen PnHn+m entsprechen, aber wegen ihrer InstabilitΓ€t nicht fassbar sind (es existieren jedoch isolierbare Organyl- und Silylderivate). Es existieren zudem Organylarsane RnAsX3βˆ’n, sowie Oligo- und Polyarsanorganyle AsmRn (m > 1) mit Ketten, Ringen, KΓ€figen aus miteinander einfach oder doppelt verknΓΌpften As-Atomen.cite-ref-arnold-f-holleman-egon-wiberg-2-0[2]

Die Bezeichnung Arsenwasserstoff wird ebenso fΓΌr den hΓ€ufigsten Vertreter dieser Stoffgruppe verwendet, das Monoarsan.

Die einzelnen Vertreter der frΓΌher als Arsine bezeichneten Verbindungen werden nun als substituiertes Arsan bezeichnet,cite-ref-iupac-1-1[1] beispielsweise CH3CH2AsH2 als Ethylarsancite-ref-3[S 1] und C18H15As als Triphenylarsan.

Zur Vermeidung von Mehrdeutigkeiten soll im Deutschen generell auf die traditionellen Namen Arsin usw. verzichtet werden.cite-ref-wolfgang-liebscher-ekkehard-fluck-4-0[3]

Contents

β€’ Nomenklatur
β€’ Geschichte
β€’ Literatur

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Nomenklatur

Angelehnt an die Nomenklatur der Wasserstoff-Verbindungen des Hauptgruppennachbarn Phosphor (Phosphane) wird die Anzahl der Arsen-Atome in den Verbindungen mit einem vorangestellten griechischen Zahlwort angegeben. Die Anzahl der Wasserstoff-Atome wird bei der Namensgebung der Einfachheit halber nicht berΓΌcksichtigt. Beispiel: Diarsan, As2H4.

Der Name eines gesΓ€ttigten Arsenhydrids, bei dem ein oder mehrere Arsenatome die Bindungszahl 5 aufweisen, wird durch Ausstatten der Lokanten mit einem PrΓ€fix und dem Ξ»5 Symbol am Namen des entsprechenden Arsans gebildet.cite-ref-iupac-1-2[1] Allgemein werden die – nur in Form von Derivaten existierenden – wasserstoffreicheren und -Γ€rmeren Stammhydride, bei welchem die Zahl der H-Atome von der 3 abweicht, durch ein vor dem betreffenden Elementwasserstoffnamen gesetztes, durch einen Strich getrenntes Zeichen Ξ»n benannt.cite-ref-arnold-f-holleman-egon-wiberg-2-1[2]

Beispiel: H2AsAsHAsH2 Triarsan, H4AsAsH3AsH4 1Ξ»5,2Ξ»5,3Ξ»5-Triarsan

Geschichte

Louis Claude Cadet de Gassicourt erhitzte 1760 Arsenik im Beisein von Kaliumacetat. Dabei entstand ein Gemisch aus Kakodyl (Tetramethyldiarsan) und Kakodyloxidcite-ref-5[S 2] (Oxybis-dimethylarsan).

Gewinnung und Darstellung

TertiΓ€re Arsane (ausgehend vom Monoarsan werden alle drei Wasserstoff-Atome gegen organische Reste ausgetauscht: AsH3 β†’ AsR3) kΓΆnnen aus Arsen(III)-chlorid mit Hilfe metallorganischer Reagenzien wie Grignard-Verbindungen gewonnen werden:

A s C l 3 + 3 H 3 C M g B r β†’ β†’ 3 M g 2 + + 3 C l βˆ’ βˆ’ + 3 B r βˆ’ βˆ’ + ( H 3 C ) 3 A s {\displaystyle \mathrm {AsCl_{3}+3H_{3}CMgBr\rightarrow 3Mg^{2+}+3Cl^{-}+3Br^{-}+(H_{3}C)_{3}As} }

Eigenschaften

Arsane sind sehr instabile Verbindungen. Zurzeit sind nur drei unsubstituierte Verbindungen bekannt:

β€’ Monoarsan, dieses wird manchmal auch einfach Arsan oder nach alter Nomenklatur noch Arsin genannt.
β€’ Diarsan
β€’ Triarsancite-ref-6[S 3]

Sie sind nicht bestÀndig gegenüber Luftsauerstoff. Zum Teil entzünden sie sich spontan. Sie reagieren leicht mit Alkylhalogeniden unter Anlagerung von einem weiteren Alkylrest zu einem quartÀren, das heißt vier organische Reste tragenden Arsoniumsalz:

( H 3 C ) 3 A s + H 3 C B r β†’ β†’ ( H 3 C ) 4 A s + + B r βˆ’ βˆ’ {\displaystyle \mathrm {(H_{3}C)_{3}As+H_{3}CBr\rightarrow (H_{3}C)_{4}As^{+}+Br^{-}} }

Arsane sind schwache Lewis-Basen. Mit Übergangsmetallen kânnen sie eine Vielzahl von Komplexen bilden, mit Sauerstoff, Schwefel und Halogenen Verbindungen des Typs R3AsO, R3AsS und R3AsCl2.

Literatur

β€’ A. F. Holleman, E. Wiberg, N. Wiberg: Lehrbuch der Anorganischen Chemie. 102. Auflage. Walter de Gruyter, Berlin 2007, ISBN 978-3-11-017770-1, S. 830.

Einzelnachweise

cite-note-iupac-11. ↑ Eintrag zu arsanes. In: IUPAC (Hrsg.): Compendium of Chemical Terminology. The β€œGold Book”. doi:10.1351/goldbook.A00447 – Version: 2.3.3. Eintrag zu arsines. In: IUPAC (Hrsg.): Compendium of Chemical Terminology. The β€œGold Book”. doi:10.1351/goldbook.A00452 – Version: 2.3.3.
cite-note-arnold-f-holleman-egon-wiberg-22. ↑ Arnold F. Holleman, Egon Wiberg: Lehrbuch der anorganischen Chemie. de Gruyter, 2007, ISBN 978-3-11-012641-9, S. 831, 854, 857, 2023 (eingeschrΓ€nkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
cite-note-wolfgang-liebscher-ekkehard-fluck-43. ↑ Wolfgang Liebscher, Ekkehard Fluck: Die systematische Nomenklatur der anorganischen Chemie. Springer-Verlag, 2013, ISBN 978-3-642-58368-1, S. 16 (eingeschrΓ€nkte Vorschau in der Google-Buchsuche).

Externe Links zu erwΓ€hnten Verbindungen

cite-note-3S 1. ↑ Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu Ethylarsan: CAS-Nr.: 593-59-9, ECHA-InfoCard: 100.376.454, PubChem: 6327579, ChemSpider: 11150, Wikidata: Q83082109.
cite-note-5S 2. ↑ Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu Kakodyloxid: CAS-Nr.: 503-80-0, ECHA-InfoCard: 100.376.169, PubChem: 10431, ChemSpider: 10002, Wikidata: Q3069155.
cite-note-6S 3. ↑ Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu Triarsan: CAS-Nr.: nicht vergeben, PubChem: 129849970, Wikidata: Q131829773.